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[1]田子德,高峰,杨晓翠,等.具有氨基和羧基间单氢键的α-Ala分子旋光异构机理及水和羟自由基的作用[J].复旦学报(自然科学版),2018,04:517-526.
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具有氨基和羧基间单氢键的α-Ala分子旋光异构机理及水和羟自由基的作用(PDF)

《复旦学报》(自然科学版)[ISSN:/CN:]

期数:
2018年04
页码:
517-526
栏目:
出版日期:
2018-08-25

文章信息/Info

Title:
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作者:
?田子德高峰杨晓翠王佐成
Author(s):
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关键词:
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Keywords:
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分类号:
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DOI:
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文献标识码:
A
摘要:
?采用密度泛函理论的B3LYP方法、微扰理论的MP2方法和自洽反应场(SCRF)理论的smd模型方法,研究了标题反应.反应通道研究发现: 标题反应有两个通道a和b,a是羧基顺反异构后质子以氨基为桥从手性碳的一侧迁移到另一侧;b是质子从手性碳向氨基的迁移与羧基顺反异构协同进行.势能面计算表明: a为优势通道,质子从手性碳向氨基迁移过程是决速步骤2个水分子簇作氢迁移媒介,使决速步内禀能垒从裸反应的267.41 kJ·mol-1降到131.77 kJ·mol-1,水溶剂效应又使该能垒进一步降到107.83 kJ·mol-1.羟自由基水分子链联合作用可使α-丙氨酸损伤,水分子拔氢和羟自由基拔氢的能垒分别是124.76和21.56 kJ·mol-1,水溶剂效应使两个能垒进一步降到6.59和-186.99 kJ·mol-1.结果表明: 水溶剂环境下,α-丙氨酸分子可以缓慢地旋光异构;在浓度较大的水汽环境下,α-丙氨酸分子的旋光异构更容易进行.水汽环境下,羟自由基的存在可使α-丙氨酸分子损伤;水溶剂环境下,羟自由基的存在可使α丙氨酸分子迅速损伤.
Abstract:
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参考文献/References

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备注/Memo

备注/Memo:
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更新日期/Last Update: 2018-08-29